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作者:团子良 发表于 2023-1-3 10:22:02
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蛋白质(焦)磷酸化是许多细胞过程中信号通路的翻译后修饰(PTM)。然而,可以作为理解蛋白质焦磷酸化的工具的合成焦磷酸肽的获得非常有限。在此,我们报道了一种化学磷酸化方法,该方法能够在水性介质中合成焦磷酸肽,而不需要保护基团。该策略采用磷酸二胺(DAP)对单磷酸化肽前体进行一锅顺序磷酸化水解。
这种操作简单的方法利用了复杂肽中安装在丝氨酸、苏氨酸或酪氨酸残基上的磷酸部分的内在亲核性,在温和条件下具有优异的化学选择性和良好的产率。我们证明了焦磷酸基团在广泛的模型肽中的安装,并通过选择性焦磷酸化高度官能化的Nopp140肽片段展示了该方法的潜力。

通过一锅顺序酰胺磷酸化水解方法进行位点选择性肽焦磷酸化。


(a) 镁存在下肌醇焦磷酸信使介导的蛋白质焦磷酸化。(b) 使用磷咪唑试剂对肽进行化学焦磷酸化。20(c)磷酸二酰胺介导的肽的位点选择性焦磷酸化。本工作中提出的在水介质中使用磷酸二胺具有几个优点。



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