各位大神有没有解决过这样的问题：在hf输出中，三个单占据轨道不在最高的三个占据位置，反而有的在双占据轨道下面，但按填充规则不应该单占据的在双占据上面吗，那么这样的情况怎么调整到正确的顺序呢？我另外一个二重态的用rotate交换了8.1和9.1就把单占据的调到双占据上面去了，但是这个四重态的没调对，恳请大神指导一下怎么调~
Orb      energy     occ
7.3         0.1250     (0)
11.1       0.1037     (0)
10.1       0.0979     (0)
4.2         0.0977      (0)
6.3         0.0934      (0)
9.1        -0.0616      (1)
1.4        -0.1472      (2)
5.3        -0.1830      (2)
3.2        -0.1870      (1)
8.1        -0.2137      (1)
4.3        -0.2881      (2)

先谢谢啦！

1、如果用uhf计算，自然得到单占轨道排在最上的结果。
2、但单占轨道排在最上的结果未必就是对的。我的经验是，比如F原子，它的单占轨道就应在双占的孤对电子下面。如果F的单占轨道还在孤对电子的上面，那它所表现出来的吸电子能力或说电负性就太小了，反而不正确。
3、看来，双占轨道如果是成键时的，它必然是在单占轨道的下面。但如果是孤对电子，它应在单占轨道的上面。

谢谢！您说的很有道理！我的是MoC体系，Mo和C的电子配对后要成建，那单占轨道就应该在双占轨道上面了吧？所以我要用uhf算一下吗？

可是我后面的CCSD计算不能使用UHF参考波函

相应的有uccsd

uccsd用的也是rhf参考波函，不能用uhf参考波函。

谢谢您，我懂了