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作者:团子良 发表于 2023-2-1 09:35:48
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烯烃的双羧酸化修饰是理想的构建C-C键实现琥珀酸合成有效手段之一。在众多报道的合成方法中,CO2作为羧酸的C1源已发展成熟。
1939年,Wright小组报道了碱金属促进的双羧基化,以CO2作为羧酸源。近些年来,借助电、光催化下的单电子转移诱导下的双羧酸化也有报道(先前推文--电催化实现烯基的双羧基化修饰烯基的多样化羧基修饰)。

甲酸作为羧基源实现烯基的双官能化也有报道,大都基于光催化下的自由基加成策略,关键中间体即二氧化碳自由基负离子,先前推文--协同催化下的甲酸高效利用,也有分享相关工作。

最近,徐州医科大学朱旭-郭栋小组借助光催化,以甲酸、CO2作为羧基源,成功实现了烯烃的双羧酸化转化。


机理研究可见,光照作用下实现单电子转移过程,CO2分子发生单电子转移过程得到二氧化碳自由基负离子,甲酸负离子通过自由基接力的方式可得到CO2负离子自由基,进一步得到中间体I,从而实现CO2捕获,随后自由基捕获CO2自由基负离子最终实现目标分子的合成。


参考文献:Dicarboxylation of Alkenes with CO2 and Formate via Photoredox Catalysis.
DIO:10.1021/acscatal.2c06377.
小编之悟
徐州医科大学朱旭-郭栋小组报道了一例光诱导下的烯基双羧酸化修饰的新方法,以甲酸、CO2作为双羧酸化前体。小编觉得此处是否可借助生成的中间体I,实现CO2及SO2分子的捕获。小伙伴有任何想法欢迎下方留言!麻烦点点小主点点关注。精彩文献赏析不断!

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