烯丙基自由基中间体作为重要的合成中间体受到广泛关注。经典的人名反应--Wohl–Ziegler反应,是烯丙基物种C-H键自由基化最典型的例子。 这类型的自由基形成大都基于自由基引发剂实现,即HAA过程实现烯丙基自由基生成,进而通过XAA过程实现新的化学键构建。
最近,波士顿学院张小祥小组基于先前工作,借助原位生成的金属自由基中间体,实现HAA过程,为不对称烯丙基化修饰提供了新思路。
机理研究可见,Co(II)/卟啉自由基与叠氮化合物实现金属自由基活化得到中间体I,进而活化烯丙基C-H键,得到烯丙基自由基中间体,从而实现烯丙基不对称胺化转化。
参考文献:Metalloradical approach for concurrent control in intermolecular radical allylic C−H amination. DIO:10.1038/s41557-022-01119-4. 小编之悟
波士顿学院张小祥小组长期置于卟啉配合物的催化合成与应用研究,本文其小组基于前期工作,记住卟啉-Co自由基中间体实现了烯丙基化合物的不对称胺化转化。先前华南理工江焕峰小组也有报道Pd催化下的烯丙基末端胺化转化新方法--Nat. Chem. 14, 1118。参见先前推文--Pd催化下的烯丙基胺化转化新方法,是否也可实现类似的异构不对称修饰过程。小伙伴有任何想法欢迎下方留言!麻烦点点小主点点关注。精彩文献赏析不断!
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