本帖最后由 团子良 于 2023-1-13 10:05 编辑
连接烷基的二氟甲基片段的分子备受药物学家及材料学家的关注,基于其特殊的理化性质及应用。 二氟氯甲烷是最基础的化工原料,其也是最理想的二氟甲基源。通过自由基介导下的二氟氯甲烷的活化则可通过HAT过程得到氯二氟甲基自由基;也通过XAT过程得到二氟甲基自由基。 1988年,Roberts小组通过硼自由基实现了XAT过程,为烷基碘化物的脱碘烷基自由基化提供了可能。2021年,上海交通大学叶俊涛小组报道了一例硼自由基引发下的sp3 C-H的烷基自由基化的方法。先前推文--双HAT试剂传递H共筑一键,也有分享。
最近,新加坡国立大学吴杰小组报道了一例硼自由基引发下的二氟氯甲烷脱氯二氟甲基自由基化的新方法。
2018年,上海有机所张新刚小组报道了一例Ni催化下的二氟氯甲烷的脱氯自由基化的方法-Nat. Commun., 2018, 9, 1170。
参考文献:Difluoromethylation of Unactivated Alkenes Using Freon-22 through Tertiary Amine-Borane-Triggered Halogen Atom Transfer. DIO: 10.1021/jacs.2c05356. 小编之悟
新加坡国立大学吴杰小组长期致力于光化学及流体化学的研究,本文其借助硼自由基成功实现了惰性小分子二氟氯甲烷的高效脱氯自由基化,为烷基的二氟甲基化提供了新思路。小编觉得此处是否也可实现氟氯甲烷的脱氯氟甲基化转化,再或者实现烯基的氘二氟甲基化、氘氟甲基化,再或者借助组合催化光-Co实现二氟甲基烯化。有任何问题麻烦与小编联系交流。麻烦小主点点关注。精彩文献赏析不断!
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