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作者:团子良 发表于 2023-1-13 10:02:56
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本帖最后由 团子良 于 2023-1-13 10:02 编辑

以丰富的CO这类C1源作为酰基化合成的媒介原料,已广泛应用于工业及学术领域。通过调控配体的电性及空间效应,合成化学家实现了多类过渡金属催化下的以CO为羰基源的酰基化转化、涉及离子及自由基机制。而实现插双CO过程报道还较少,武汉大学雷爱文小组、南京师范大学韩维小组等小组也报道了插双羰的工作,先前推文--金属调控下选择性插羰数量的新方法,也有分享最近雷爱文关于双羰插入的工作。


Ryu小组报道了光照氛围下的Pd催化下的碘代烷的插羰合环的方法,体系中可实现双羰、三羰的高效构建。


最近,华中师范大学肖文精-陈加荣小组报道了一例光催化下的压力调控下的插羰数量的新方法。2015年,其也报道了一例光催化下的插羰合成酯的新方法-Angew. Chem. Int. Ed. 2015,54, 2265.


机理研究可见,光催化提下实现双自由基的生成,随后各自由基完成CO捕获,得到双酰基自由基中间体,进一步实现自由基-自由基交叉偶联,得到酰基酰胺类化合物;而在DMAP作用下则实现单一CO插入过程。

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参考文献:Switchable Radical Carbonylation by Philicity Regulation.
DIO: 10.1021/jacs.2c06677.
小编之悟

华中师范大学肖文精-陈加荣团队长期致力于光催化下的化学转化研究,先前推文--光催化下的自由基不对称合成,也有分享其光催化下不对称合成的工作,本文其通过光催化生成的自由基中间体,实现了双自由基双羰化后的交叉偶联,为实现插二羰提供了新思路。有任何问题麻烦与小编联系交流。麻烦小主点点关注。精彩文献赏析不断!

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