电催化下的苄位C-O键构建

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作者:团子良 发表于 2023-1-13 10:00:13
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本帖最后由 团子良 于 2023-1-13 10:00 编辑

芳基醛类化合物作为大宗化学品原料及中间体,其合成一直备受合成化学家关注。而甲基芳烃的选择性氧化是合成上述醛类化合物最捷径的道路,但是醛类化合具有较弱的C-H键,因而更易被氧化为羧酸类化合物。

近些年来,电催化下的无氧化学合成方法得到了快速发展,而对于含甲基芳烃类化合物的电化学氧化合成也有相应的报道,厦门大学徐海超小组也报道了芳基甲基化合物的氧化得到缩醛产物的新方法-   Nat. Commun. 2020, 11, 2706。


最近,威斯康星大学Shannon S. Stahl小组报道了一例借助电催化成功实现了芳基甲基的C-H键活化,借助原位生成的苄基自由基的捕获,成功实现了C-O键的构建,进一步借助光催化体系,可实现苄醇、芳基醛类化合物的合成。


2019年,南京师范大学韩维小组借助Fe-[O]-[H]体系成功实现了芳基甲基的部分氧化合成醛类化合物的新方法-Nat. Commun. 2019, 10, 2425。


参考文献:Electrochemical PINOylation of Methylarenes: Improving the Scope and Utility of Benzylic Oxidation through Mediated Electrolysis.
DIO: 10.1021/jacs.2c05974.
小编之悟

威斯康星大学Shannon S. Stahl小组借助电催化成功实现了芳基甲基化合物的无氧氛围下的C-O键构建,无氧氛围也避免了过度氧化过程。小编觉得此处是否可在体系中加入氧气部分,实现捕获过程得到酰基PINO中间体的合成,而其的直接硼化转化也有报道。有任何问题麻烦与小编联系交流。麻烦小主点点关注。精彩文献赏析不断!

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