团子良 发表于 2023-1-3 14:12:37

苯炔中间体下的C-C、C-O键构建新方法

高价化合物是合成化学中常见的试剂,广泛应用于学术与工业界,充当氧化剂、亲电试剂及自由基引发剂。研究可见,高价碘是最常见的,其同族的氯、溴的高价态物种也存在,但是对于其研究较少。
二芳基溴鎓离子中间体通常可充当芳炔及卤键有机催化前体。先前推文--换个卤素,解锁新反应,也有分享相关工作。

芳基酚切片广泛存在于药物、农药及天然产物分子中,对于其后期修饰,如特定位点的化学修饰一直备受化学家关注。而对于交叉脱氢偶联对于酚类化合物修饰一直是一种重要策略。

最近,斯特拉斯堡大学Wencel-Delord小组基于前期工作,利用原位生成的二芳基氯鎓离子中间体,实现了酚类化合物的选择性C-O及C-C键构建。

机理研究可见,原位生成的二芳基氯鎓离子中间体实现开环的芳炔的转化,在不同溶剂实现不同化学键的构建,氯仿利于构建C-C键,而水则利于C-O键的构建。

参考文献:Cyclic Diaryl λ3 ‑Chloranes: Reagents and Their C−C and C−O Couplings with Phenols via Aryne Intermediates.DIO:10.1021/jacs.2c10090.小编之悟
斯特拉斯堡大学Wencel-Delord小组基于前期工作(二芳基溴鎓离子中间体),本文其小组借助二芳基氯鎓离子中间体,实现了酚类化合物的选择性化学转化。小编觉得此处是否也可借助此处底物,实现自由基化学的相应化学转化。而可否借助二芳基溴鎓离子实现多次化学转化,一开环二脱卤。小伙伴有任何想法欢迎下方留言!麻烦点点小主点点关注。精彩文献赏析不断!
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