团子良 发表于 2023-1-3 14:02:08

Fe介导下的LMCT模式下的烯基连二叠氮化修饰新方法

连二胺骨架在自然界普遍存在,各类畅销的天然产物分子及合成药物分子中都较为常见。基于其合成重要性,其高效合成一直备受合成化学家的关注。连二叠氮化为连二胺化提供了新思路,近些年来,烯基的连二叠氮化修饰得到了快速发展,可借助强氧化体系或者电催化辅助体系可实现烯基的连二叠氮化。
最近,深圳大学时玉萌等人借助LMCT机制,成功实现了光诱导下的Fe催化下的烯烃连二叠氮化修饰。
机理研究可见,Fe催化剂与叠氮负离子实现配位络合,随后借助LMCT机制实现了电子转移得到叠氮自由基,随后实现加成过程得到烷基自由基,随后攫取叠氮得到连二叠氮化转化。
与此同时,莱斯大学West小组也Nat. Commun.发表了类似的工作-10.1038/s41467-022-35560-3。参考文献:Iron-mediated ligand-to-metal charge transfer enables 1,2-diazidation of alkenes.DIO: 10.1038/s41467-022-35344-9.小编之悟
深圳大学时玉萌等人借助LMCT机制成功实现了温和条件下的烯基连二叠氮化修饰过程。国内上海有机所左智伟、苏州大学万小兵等人也有相关工作的报道,先前推文--LMCT介导的不对称烷基化,也有分享兰州大学王锐-许兆青小组工作。小编觉得此处是否可借助生成的叠氮自由基实现HAT过程,为多样化学键构建提供可能。小编此处小伙伴有任何想法欢迎下方留言!麻烦点点小主点点关注。精彩文献赏析不断!
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