团子良 发表于 2023-1-3 10:54:43

光诱导下的吡啶官能化转化新方法

吡啶及其衍生氮杂环是一类重要母体切片,广泛存在于诸多生物活性分子及药物分子。因而如何实现其分子的高效选择性修饰一直备受合成化学家的关注。经典的人名反应Minisci反应,借助自由基策略,可实现吡啶的2,4-位官能化修饰。
近些年来,通过吡啶4-位修饰及氮原子修饰也可实现吡啶4-位的定点化学修饰。先前推文--自由基引发的吡啶环的4-位修饰,也有分享Baran小组相关工作。
最近,博洛尼亚大学Paolo Melchiorre小组借助硫醇化合物既做光敏剂,又做HAT试剂,成功实现了吡啶的4-位烷基化修饰过程。

机理研究可见,做光敏剂作用下实现单电子转移过程,实现HAT过程得到烯丙基自由基前体,而吡啶盐转化为吡啶自由基,随后实现双自由基交叉偶联得到吡啶4-位修饰的产物。
参考文献:Photochemical Organocatalytic Functionalization of Pyridines via Pyridinyl Radicals.DIO:10.1021/jacs.2c12466.小编之悟
博洛尼亚大学Paolo Melchiorre小组长期致力于光催化的化学合成与应用,本文其小组借助硫醇既做光敏剂也做HAT源,实现了吡啶特定位点的烯丙基化修饰转化。先前推文--EDA复合物实现双自由基交叉偶联、光催化实现不对称烯丙基化修饰,也有分享其小组在双自由基交叉偶联方面的工作。小编觉得是否也可借助此处光敏剂与Ni协同催化实现多样的化学转化过程。小伙伴有任何想法欢迎下方留言!麻烦点点小主点点关注。精彩文献赏析不断!
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